Интенсификация работы печей сухого способа осложняется
образованием настылей в системе запечных теплообменников, нарушающих
аэродинамический и тепловой режимы работы печи. Это сопровождается сокращением
выработки клинкера, увеличением простоев печи, повышением удельного расхода
топлива и электроэнергии.
Наросты в газоходах теплообменников представляют собой
слоистый материал серо-желтого цвета. Фазовый состав настылей зависит от
наличия R2O, SO3 и Clˉ в сырьевых материалах и топливе.
В процессе обжига при температуре выше 800°С и в результате
химических реакций щелочные соединения возгоняются и переходят в печные газы. В циклонных теплообменниках вследствие интенсивного
контакта газов с частицами материала происходит почти полная их конденсация.
Только часть этих соединений выходит из печи с клинкером, остальная – накапливается
и циркулирует в печном агрегате. Щелочи в газовой
фазе вступают в реакцию с СО2,
SО2 и ионами Clˉ, образуя карбонаты, сульфаты и хлориды щелочных металлов, которые
плавятся и конденсируются в газоходах в виде настылей. Наличие хлора в материале
ускоряет возгонку щелочей, поэтому содержание его в шихте для сухого способа
строго лимитируется – не более 0,012% [1, 2].
Исследование влияния хлора на процессы минералообразования
проводилось на промышленном шламе с КН=0,92, силикатным модулем 2,27 и глиноземистым
1,41. Содержание хлора в шламе составило 0,03% (№1), затем в него ввели 1% хлора
в виде NaCl (№2).
На дериватографе фирмы «МОМ» с новой системой «Экохром»
и с записью параметров на компьютере был выполнен дифференциально-термический
анализ до 14500С смесей №1 и №2, отличающихся только содержанием
хлора (рис. 1). Как установлено, что хлор снижает температуру декарбонизации с
905 до 8850С.
Влияние хлора на реакционную способность смесей
определялось по интенсивности процессов декарбонизации и минералообразования,
характеризующихся количеством СаОсв при температурах 750, 850, 950,
1250, 1350 и 1450 0С без выдержки (табл. 1).
При нагревании смесей №1 и №2 установлено, что декарбонизация
мела при 750 0С незначительна, содержание СаОсв=0%. При
нагревании до 850 0С четко видно, что присутствие хлора ускоряет
процесс декарбонизации мела, поэтому содержание СаОсв в спеках смеси
№1 равно 17,1, тогда как в смеси №2 - 22,6 %. При 950 0С максимум
СаОсв в смеси №1 – 39,4%, а в смеси №2 меньше, т.к. в смеси №2 одновременно
происходит процесс белитообразования, что подтверждается наличием небольшого
экзоэффекта на кривой ДТА при 960 0С. Дополнительная выдержка 30
минут при 950 0С не увеличила содержание СаОсв в спеках,
так как процесс декарбонизации завершен, а белитообразование в смеси №1
наблюдается при 1000 0С (экзоэффект на дериватограмме).
Как показывает рентгенофазовый анализ (рис. 2), спек
смеси №1 при 8500С представлен СаСО3 (3,04; 2,49; 2,28;
2,09 Å), SiO2 (3,35 Å), СаОсв (2,78; 2,41 Å) и в очень
небольшом количестве спурритом 2С2S·СаСО3 (2,71; 2,67; 2,63 Å). В спеках смеси
№2 в присутствии повышенного содержания хлора процесс декарбонизации мела
более интенсивный, значительно снизилось содержание СаСО3 (3,04
Å), увеличилось количество СаОсв. (2,78; 2,41 Å) и спуррита (2,71;
2,67; 2,63 Å).
В спеках
смесей при 950 0С СаСО3 уже не обнаруживается, т.к. он
полностью декарбонизировался. Спек в основном состоит из СаОсв,
присутствие хлора ускорило процесс белитообразования, о чем свидетельствует
снижение интенсивности дифракционного максимума SiO2 и
увеличение интенсивности отражений белита С2S.
Дальнейшее
повышение температуры ускоряет процессы минералообразования. В спеках смеси
№ 1 при 12500С содержание СаОсв снижается с 39,4 до 13,3
%, а после появления расплава происходит интенсивное образование алита С3S, и содержание СаОсв снижается до 5,2% при
1350 0С и до 0,4 % при 1450 0С. Присутствие хлора в смеси
№2 оказывает положительное влияние, при всех температурах в спеках содержание
СаОсв в смеси №2 меньше.
Одновременно определялось содержание хлора в спеках смесей
№1 и №2 (табл. 2). При 7500С содержание хлора в смеси №1 снизилось с
0,03 до 0,004%, а в смеси №2 - с 1,03 до 0,42%, т.е. к 750 0С
возгонка хлора из сырьевых смесей составила 86-59%. Таким образом, в печь хлор
поступает в значительно меньшем количестве. При 1450 0С без
выдержки возгонка хлора составила почти 100%.
Физико-механические испытания показали, что цемент №2,
полученный из смеси с повышенным содержанием хлора по прочности не уступает
цементу №1 и соответствует марке 500.
Таким образом, хлористые соли интенсифицируют диссоциацию
СаСО3, синтез клинкерных минералов и не снижают прочности цемента. Однако
ввиду высокой летучести хлора и для предотвращения образования настылей и
зарастания газоходов необходимо байпасировать часть газов с последующей их
очисткой и утилизацией, что приведет к повышенному расходу топлива и электроэнергии.
Литература
1. Дуда В. Цемент. – М.: Стройиздат, 1981. – 464 с.
2. Ананенко Н.Ф., Никифоров Ю.В. Опыт перевода заводов с
мокрого способа на сухой и полусухой способы производства за рубежом //
Обзорная информация ВНИИЭСМ. – 1981. – Вып. 2. – 36 с.