Влияние щелочей на цемент
Щелочи. Содержание щелочей в клинкере составляет обычно 0,3—1% и
в отдельных случаях достигает 1,5%; количество щелочей зависит от их содержания
в исходных сырьевых материалах, а также от условий возгонки в процессе обжига.
Подача в печь уловленной электрофильтрами пыли приводит к повышению содержания
щелочей в клинкере. Обычно в пыли преобладает оксид калия, оксида натрия
содержится, как правило, меньше.
Систематические
исследования клинкерных систем, содержащих наряду с основными компонентами
щелочные оксиды, показали, что эти оксиды прежде всего связывают серный
ангидрид. При этом образуются щелочные сульфаты; возможно появление щелочно-сульфатной
фазы, содержащей оба щелочные оксида в примерном молекулярном соотношении K2O:Na2O=3:l.
Избыток
оксида натрия сверх количества, связанного в сульфате, может быть представлен в
клинкере соединением Na2O∙8СаО∙ЗAl2O3 и входить в состав стекловидной фазы. Избыток оксида калия сверх
количества, связанного с SO3, может
содержаться в клинкере как соединение K2O∙23СаО∙12SiO2 и находиться в стекловидной фазе. В то же время щелочи могут присутствовать
в виде твердых растворов с другими клинкерными фазами. Исследования Г. С.
Ронка показали, что основное количество
оксида калия находится в стекле и в трехкальциевом алюминате. К тем же выводам
затем пришли и другие исследователи. Установлено также, что соединения натрия
могут находиться в составе силикатов кальция, а также четырехкальциевого
алюмоферрита. В клинкере, имеющем отношение R2O:SO3, близкое к единице, не все количество серного ангидрида связано
со щелочами, часто он присутствует в виде
сульфата кальция.
Весьма
существенно влияют щелочи на образование трехкальциевого силиката. Обычно при
заметном количестве калия наблюдается избыток свободного оксида кальция.
Объясняется это тем, что K2O∙23СаО∙12SiO2 не может вступать в реакцию с СаО и образовывать трехкальциевый
силикат. Однако C2S может оказаться недостаточно для
связывания этого свободного оксида кальция. При повышенном содержании
соединений калия происходит даже разложение C3S по схеме
12(3CaO∙SiO2) + K2O = K2O∙23СаО∙12SiO2 + 13CaO.
Расчет показывает, что каждая десятая доля процента К2О, способная
реагировать с силикатами, уменьшает максимально возможное количество C3S на 2,9% и высвобождает 0,77% несвязанного оксида кальция.
С.М.
Рояк, Г.С. Рояк, Специальные цементы, М.: Стройиздат, 1983
|